Einleitung

Durch eine Friedel–Crafts-Acylierung von Toluol mit 2-Chlorbenzoesäurechlorid kann 2-Chlor-4′-methylbenzophenon hergestellt werden.

 

Verwendete Chemikalien

Chemikalie

GHS02 – Flamme

GHS08 – Gesundheitsgefahr

GHS07 – Ausrufezeichen

Gefahr

150 mL Toluol, C7H8 – 92.14 g/mol

Methylbenzen (IUPAC), Methylbenzol, Toluen

CAS-Nr.: 108-88-3 – EG-Nr.: 203-625-9

Flam. Liq. 2, Skin Irrit. 2, Repr. 2, STOT SE 3 (Zentralnervensystem), STOT RE 2 (Zentralnervensystem), Asp. Tox. 1, Aquatic Chronic 3, WGK 2

H225 Flüssigkeit und Dampf leicht entzündbar. H304 Kann bei Verschlucken und Eindringen in die Atemwege tödlich sein. H315 Verursacht Hautreizungen. H336 Kann Schläfrigkeit und Benommenheit verursachen. H361d Kann vermutlich das Kind im Mutterleib schädigen. H373 Kann die Organe schädigen (Zentralnervensystem) bei längerer oder wiederholter Exposition. H412 Schädlich für Wasserorganismen, mit langfristiger Wirkung. P202 Vor Gebrauch alle Sicherheitshinweise lesen und verstehen. P210 Von Hitze, heißen Oberflächen, Funken, offenen Flammen sowie anderen Zündquellen fernhalten. Nicht rauchen. P273 Freisetzung in die Umwelt vermeiden. P301 + P310 BEI VERSCHLUCKEN: Sofort GIFTINFORMATIONSZENTRUM/Arzt anrufen. P331 KEIN Erbrechen herbeiführen. P303 + P361 + P353 BEI BERÜHRUNG MIT DER HAUT (oder dem Haar): Alle kontaminierten Kleidungsstücke sofort ausziehen. Haut mit Wasser abwaschen.

Sigma-Aldrich, 244511, SDB vom 22.07.2021

GHS05 – Ätzwirkung

Gefahr

35 g Aluminium(III)-chlorid, AlCl3 – 133.34 g/mol

Salzsäure-Aluminiumsalz wasserfrei

CAS-Nr.: 7446-70-0 – EG-Nr.: 231-208-1

Skin Corr. 1B, Eye Dam. 1, WGK 1

H314 Verursacht schwere Verätzungen der Haut und schwere Augenschäden. P260 Staub/Rauch/Gas/Nebel/Dampf/Aerosol nicht einatmen. P280 Schutzhandschuhe/Schutzkleidung/Augenschutz/Gesichtsschutz tragen. P301 + P330 + P331 BEI VERSCHLUCKEN: Mund ausspülen. KEIN Erbrechen herbeiführen. P303 + P361 + P353 BEI BERÜHRUNG MIT DER HAUT (oder dem Haar): Alle kontaminierten Kleidungsstücke sofort ausziehen. Haut mit Wasser abwaschen. P304 + P340 + P310 BEI EINATMEN: Die Person an die frische Luft bringen und für ungehinderte Atmung sorgen. Sofort GIFTINFORMATIONSZENTRUM/Arzt anrufen. P305 + P351 + P338 BEI KONTAKT MIT DEN AUGEN: Einige Minuten lang behutsam mit Wasser ausspülen. Eventuell vorhandene Kontaktlinsen nach Möglichkeit entfernen. Weiter ausspülen. EUH014 Reagiert heftig mit Wasser.

Merck, 801081, SDB vom 08.03.2021

GHS05 – Ätzwirkung

GHS07 – Ausrufezeichen

Gefahr

25 mL 2-Chlorbenzoesäurechlorid, C7H4Cl2O – 175.01 g/mol

2-Chlorbenzoylchlorid (IUPAC)

CAS-Nr.: 609-65-4 – EG-Nr.: 210-194-0

Skin Corr. 1B, Eye Dam. 1, STOT SE 3 (Atmungssystem), WGK 1

H314 Verursacht schwere Verätzungen der Haut und schwere Augenschäden. H335 Kann die Atemwege reizen. P280 Schutzhandschuhe/Schutzkleidung/Augenschutz/Gesichtsschutz tragen. P301 + P330 + P331 BEI VERSCHLUCKEN: Mund ausspülen. KEIN Erbrechen herbeiführen. P303 + P361 + P353 BEI BERÜHRUNG MIT DER HAUT (oder dem Haar): Alle kontaminierten Kleidungsstücke sofort ausziehen. Haut mit Wasser abwaschen. P305 + P351 + P338 + P310 BEI KONTAKT MIT DEN AUGEN: Einige Minuten lang behutsam mit Wasser ausspülen. Eventuell vorhandene Kontaktlinsen nach Möglichkeit entfernen. Weiter ausspülen. Sofort GIFTINFORMATIONSZENTRUM/Arzt anrufen.

Sigma-Aldrich, 103918, SDB vom 18.09.2019

GHS05 – Ätzwirkung

GHS07 – Ausrufezeichen

Gefahr

50 mL Salzsäure 37 %, HCl – 36.46 g/mol

Salzsäure rauchend, Chlorwasserstoff-Lösung

CAS-Nr.: 7647-01-0 – EG-Nr.: 231-595-7

Met. Corr. 1, Skin Corr. 1B, Eye Dam. 1, STOT SE 3 (Atmungssystem), WGK 1

H290 Kann gegenüber Metallen korrosiv sein. H314 Verursacht schwere Verätzungen der Haut und schwere Augenschäden. H335 Kann die Atemwege reizen. P234 Nur in Originalverpackung aufbewahren. P261 Einatmen von Staub/Rauch/Gas/Nebel/Dampf/Aerosol vermeiden. P271 Nur im Freien oder in gut belüfteten Räumen verwenden. P280 Schutzhandschuhe/Schutzkleidung/Augenschutz/Gesichtsschutz/Gehörschutz tragen. P303 + P361 + P353 BEI BERÜHRUNG MIT DER HAUT (oder dem Haar): Alle kontaminierten Kleidungsstücke sofort ausziehen. Haut mit Wasser abwaschen. P305 + P351 + P338 BEI KONTAKT MIT DEN AUGEN: Einige Minuten lang behutsam mit Wasser ausspülen. Eventuell vorhandene Kontaktlinsen nach Möglichkeit entfernen. Weiter ausspülen.

Sigma-Aldrich, 339253, SDB vom 28.09.2021

GHS08 – Gesundheitsgefahr

GHS07 – Ausrufezeichen

Achtung

150 mL Dichlormethan, CH2Cl2 – 84.93 g/mol

Methylenchlorid, DCM

CAS-Nr.: 75-09-2 – EG-Nr.: 200-838-9

Skin Irrit. 2, Eye Irrit. 2, Carc. 2, STOT SE 3 (Zentralnervensystem), WGK 2

H315 Verursacht Hautreizungen. H319 Verursacht schwere Augenreizung. H336 Kann Schläfrigkeit und Benommenheit verursachen. H351 Kann vermutlich Krebs erzeugen. P201 Vor Gebrauch besondere Anweisungen einholen. P202 Vor Gebrauch alle Sicherheitshinweise lesen und verstehen. P261 Einatmen von Staub/Rauch/Gas/Nebel/Dampf/Aerosol vermeiden. P302 + P352 BEI BERÜHRUNG MIT DER HAUT: Mit viel Wasser waschen. P305 + P351 + P338 BEI KONTAKT MIT DEN AUGEN: Einige Minuten lang behutsam mit Wasser ausspülen. Eventuell vorhandene Kontaktlinsen nach Möglichkeit entfernen. Weiter ausspülen. P308 + P313 BEI Exposition oder falls betroffen: Ärztlichen Rat einholen/ärztliche Hilfe hinzuziehen.

Merck, 106050, SDB vom 22.07.2021

 

25 g Natriumsulfat, Na2SO4 – 142.04 g/mol

Glaubersalz

CAS-Nr.: 7757-82-6 – EG-Nr.: 231-820-9

WGK 1

Sigma-Aldrich, 238597, SDB vom 10.06.2019

GHS02 – Flamme

GHS07 – Ausrufezeichen

Gefahr

220 mL Ethanol 96 % (vergällt), C2H6O – 46.07 g/mol

Alkohol, Weingeist, Ethylalkohol, Sprit

CAS-Nr.: 64-17-5 – EG-Nr.: 200-578-6

Flam. Liq. 2, Eye Irrit. 2, WGK 1

H225 Flüssigkeit und Dampf leicht entzündbar. H319 Verursacht schwere Augenreizung. P210 Von Hitze, heißen Oberflächen, Funken, offenen Flammen sowie anderen Zündquellen fernhalten. Nicht rauchen. P233 Behälter dicht verschlossen halten. P240 Behälter und zu befüllende Anlage erden. P241 Explosionsgeschützte elektrische/Lüftungs-/Beleuchtungsgeräte verwenden. P242 Funkenarmes Werkzeug verwenden. P305 + P351 + P338 BEI KONTAKT MIT DEN AUGEN: Einige Minuten lang behutsam mit Wasser ausspülen. Eventuell vorhandene Kontaktlinsen nach Möglichkeit entfernen. Weiter ausspülen.

Merck, 100971, SDB vom 07.06.2021

 

1 g Aktivkohle, C – 12.01 g/mol

CAS-Nr.: 7440-44-0 – EG-Nr.: 231-153-3

WGK nwg

Merck, 102186, SDB vom 27.03.2021

 

Produkt

Chemikalie

GHS07 – Ausrufezeichen

Achtung

2-Chlor-4′-methylbenzophenon, C14H11ClO – 230.69 g/mol

(2-Chlorphenyl)(4-methylphenyl)methanon (IUPAC), 2-Chlor-4-methyldiphenylketon

CAS-Nr.: 5953-00-4

Skin Irrit. 2, Eye Irrit. 2, STOT SE 3 (Atmungssystem), WGK 3

H315 Verursacht Hautreizungen. H319 Verursacht schwere Augenreizung. H335 Kann die Atemwege reizen. P261 Einatmen von Staub/Rauch/Gas/Nebel/Dampf/Aerosol vermeiden. P305 + P351 + P338 BEI KONTAKT MIT DEN AUGEN: Einige Minuten lang behutsam mit Wasser ausspülen. Eventuell vorhandene Kontaktlinsen nach Möglichkeit entfernen. Weiter ausspülen.

Aurum Pharmatech LLC, NE28910, SDB vom 17.05.2016

 

Verwendete Geräte, Versuchsaufbau

Apparatur 1: 500-ml-Dreihalskolben, Normschliffadapter, Stockthermometer, Kugelkühler, 500-ml-Tropftrichter, Rührmotor, KPG-Rührer, Rührerhülse, Zweihalsaufsatz, Gasableitungsrohr, Schläuche, 500-ml-Gaswaschflasche, 1000-ml-Saugflasche, Gummistopfen mit Bohrung, Glasrohr gebogen, Heizhaube

Apparatur 2: 1000-ml-Becherglas, Rührmotor, KPG-Rührer, Rührerhülse, Stativ, Klammern, Muffen

Apparatur 3: 500-ml-Dreihalskolben, Normschliffadapter, Stockthermometer, Rührmotor, KPG-Rührer, Rührerhülse, Claisenaufsatz, Glasstopfen, Schliffthermometer, Liebigkühler, Vorstoß mit Ableitungsrohr, 250-ml-Einhalskolben, Schläuche, regulierbare Wasserstrahlpumpe, Wasserbad beheizbar, Eisbad

Apparatur 4: 500-ml-Becherglas, Rührmotor, KPG-Rührer, Rührerhülse, Stativ, Klammern, Muffen, Wasserbad beheizbar, Eisbad

Waage, 4 × 100-ml-Messzylinder, 2 × 250-ml-Messzylinder, 250-ml-Iodzahlkolben, Glasstopfen, Trichter, Filterpapier, 50-ml-Messzylinder, 10-ml-Messzylinder, Eisbad, Wasserstrahlpumpe, Nutsche, 500-ml-Saugflasche, 1000-ml-Scheidetrichter, Porzellanschale, Trockenschrank, Spatel

 

Versuchsdurchführung

In den Reaktionskolben der Apparatur 1 werden 35 g Aluminium(III)-chlorid (wasserfrei) und 75 mL Toluol vorgelegt. Eine Lösung aus 25 mL
2-Chlorbenzoesäurechlorid und 75 mL Toluol werden in den Tropftrichter gegeben. Unter Rühren wird diese Lösung binnen 30 Minuten in die Suspension aus Toluol und Aluminium(III)-chlorid getropft. Das Reaktionsgemisch wird auf eine Temperatur von 70 °C gebracht, bis die HCl-Entwicklung endet. Nun wird auf 10 °C abgekühlt. In Apparatur 2 werden 250 g zerstoßenes Eis, 50 mL konz. Salzsäure gegeben, die kalte Lösung eingerührt und noch 10 Minuten nachgerührt. Es werden 50 mL Dichlormethan zugegeben und die Mischung in einen 1000-ml-Scheidetrichter verbracht. Die organische Phase wird abgetrennt bzw. gesammelt. Mit 100 mL Dichlormethan wird die wässrige Phase nochmals nachextrahiert. Die gesammelten organischen Phasen werden zweimal mit je 200 mL Wasser gewaschen, anschließend für 30 Minuten mit 25 g wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Die getrocknete organische Phase wird in Apparatur 3 filtriert. Mit einem beheizten Wasserbad wird das Dichlormethan bei Normaldruck abdestilliert. Der Vorlagekolben wird entleert und mit einem Eisbad gekühlt. Bei einer Wasserbadtemperatur von max. 60 °C wird nun überschüssiges Toluol im regulierbaren Wasserstrahlvakuum abdestilliert. Nach beendeter Destillation wird der noch heiße Kolbeninhalt in Apparatur 4 gegeben. Es wird mit 200 mL Ethanol, 40 mL dest. Wasser, 1 g Aktivkohle versetzt und umkristallisiert. Das Filtrat wird auf 20 °C abgekühlt und das Kristallisat einer Saugfiltration unterzogen. Der Nutschrückstand wird abgepresst und einmal mit einer Mischung aus 5 mL Wasser und 20 mL Ethanol auf der Nutsche gewaschen. Bei einer Temperatur von 60 °C wird im Trockenschrank bis zur Massenkonstanz getrocknet.

 

Reaktionsgleichung

Abb. 1 – Friedel–Crafts-Acylierung von Toluol mit 2-Chlorbenzoesäurechlorid.
Abb. 1 – Friedel–Crafts-Acylierung von Toluol mit 2-Chlorbenzoesäurechlorid.

 

Download

2-Chlor-4′-methylbenzophenon

 

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